生成活性中間體碳正離子的反應

（碳正離子機理）

與自由基加成反應不同，親電加成反應大多數都符合符合馬氏規則。先看一下經由碳正離子歷程的親電加成。進攻的親電試劑是鹵化氫一般發生的是碳正離子機理，質子氫從滷離子上脱去，破壞較弱的π鍵，產生中間體碳正離子，然後親電試劑的負電部分滷離子加成到碳正離子上。值得注意的是滷離子和碳正離子形成滷代烷速率非常快，該反應的最終速度取決於碳正離子生成的那一步。滷離子進攻碳正離子的方向不同，也會有順式加成和反式加成兩種產物。由於中間體有碳正離子生成，可能會發生碳正離子的重排現象。