孤電子對能形成大π鍵嗎

能。

例如：三氧化硫中有一個孤電子對能形成大π鍵。

形成大π鍵主要是由軌道決定的，而不是電子決定的。分子軌道形成之後，顯然優先填充在成鍵的π軌道和非成鍵軌道，即通常認為的孤對電子，而不是填充在反鍵的π軌道，如果成鍵電子數量超過原子軌道的一半，必然要有電子填充到反鍵分子軌道。