so3的三聚體的結構

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so3的三聚體的結構

天然的SO3固體有一種令人驚訝的、因痕量水導致結構改變的複雜結構。由於氣體的液化,極純的SO3冷凝形成一種通常稱作γ-SO3的三聚體。這種分子形式是一種熔點在16.8 ℃的無色固體。它形成的環狀結構被稱為[S(=O)2(μ-O)]³。

如果SO3在27 ℃以上冷凝,可形成熔點為16.83℃的α-SO3 . α-SO3 外觀為類似石棉的纖維狀(雖然兩者相差甚遠)。在結構上來説,它是形如[S(=O)2(μ-O)]n的聚合物。聚合物分子的每個末端都以-OH結束。β-SO3是與α構型相類似、但相對分子質量不同的纖維狀聚合物,其分子末端亦皆為羥基,熔點為62.4 ℃。γ構型和β構型都是介穩的,在長時間放置後最終會轉化為穩定的α構型。這種轉化是由痕量水導致的。

在同一温度下固體SO3的相對蒸氣壓大小為α<β<γ,亦指明它們相對分子質量的大小。液態三氧化硫的蒸氣壓説明它是γ構型。因此加熱α-SO3的晶體至其熔點時會導致蒸氣壓的突然升高,巨大的壓力甚至可以衝破加熱它的玻璃管。這個結果被稱為 α爆炸。SO3 極易水解。事實上,該水化熱足以使混合了SO3的木頭或者棉花點燃。在這種情況下,SO3使那些碳水化合物脱水。

SO3中氧硫鍵的鍵長並不相同,固態SO3主要以兩種形式存在:一種是三聚體的環狀形式,另外一種是石棉鏈狀的纖維結構兩種結構中,共享的S—O鍵長和非共享的S—O鍵長是不同的。

三氧化硫有αβγ三種,穩定性依次降低 αβ型為螺旋式長鏈 γ為三聚體(SO3)3環狀結構 SO2 O ..S--O 其中S為sp2雜化 存在兩個σ鍵和一個π3(下標)4(上標)鍵

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