大派鍵形成原理

多個π軌道或π軌道與p軌道平行重疊形成大π鍵，例如1，3-丁二烯，1，2碳之間的π軌道，和3，4碳之間的π軌道平行重疊形成（或4個碳的p軌道），苯中6個碳的2p軌道平行重疊形成環狀π鍵，再如硝酸根中，氮（2s22p3）以sp2雜化軌道與三個氧結合，一個未參與雜化的p軌道中包含一對電子，垂直於分子平面，三個氧分別出一個電子與氮結合，還剩一個單電子也在垂直於分子平面的p軌道上，N的一個p軌道和O的三個p軌道平行重疊，形成一個大π鍵，這個π鍵中一共6個電子，是因為硝酸根還有一個負電荷。

環戊二烯負離子中的大π鍵是兩個π鍵（4個p軌道，每個p軌道含有一個電子），和一個含油量和電子的p軌道（碳負離子）平行重疊形成的。烯丙基碳正離子，環庚三烯正離子，臭氧等均具有大π鍵。

不過應注意，形成大π鍵的體系必須是連續的，不能有飽和原子分隔。